Окончила Московский Юридический Институт (МГЮА), по специальности правоведение, квалификация юрист. В 2005 году окончила Российскую Академию Госслужбы при Президенте РФ.
Ольга Добровольская обладает более чем 20–летним опытом работы в области антимонопольного законодательства. За период успешной работы, помимо своей профессиональной деятельности входила в число экспертов по связи при Комитете Государственной Думы по энергетики транспорту и связи, по принятию Федерального закона «О связи» и его поправок с 2002 по 2004 годы. С 2006 по 2009гг. ею приобретен отличный опыт работы в аппарате Совета Федерации, в частности, она осуществляла правовое сопровождение законопроектов по отраслям: антимонопольное законодательство; страхование; корпоративное право; о естественных монополиях, осуществление правового сопровождения Комиссии СФ ФСРФ по естественным монополиям. В 2011 году вошла в Топ – 1000 лучших менеджеров России, по рейтингу — директоров по отношениям с органами власти 2011. Около 10 лет успешно применяет свой опыт в области антимонопольного законодательства на финансовом рынке (страхование). В тоже время, имеет отличный опыт работы в отрасли связи; нефти-газо-химической промышленности, с 2008 по 2015 являлась членом экспертного совета при комитете Совета Федерации ФСРФ по экономической политике и др. Является членом Ассоциации антимонопольных экспертов.